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자유에너지 범함수
방금 본 것처럼 복제 대칭성이 있으면 qαβ=q와 mα=m로 쓸 수 있다. 헬름홀츠 자유에너지는 −β[f]=−β2J24n∑α≠βq2αβ−βJ02n∑αm2α+β2J24+1nlnTr′eL=−β2J24(n−1)q2−βJ02m2+1nlnTr′eL+β2J24 인데, 대각합 부분을 다음처럼 계산해보자. Tr′eL=Tr′exp[β2J2∑α<βqαβSαSβ+β∑α(J0mα+h)Sα]=Tr′exp[β2J2q∑α<βSαSβ+β(J0mα+h)∑αSα]=Tr′exp{β2J2q12[(∑iSαi)2−n]+β(J0mα+h)∑αSα}=Tr′√β2J2q2π∫∞−∞dz exp[−β2J2qz22+β2J2qz∑αSα−n2β2J2q+β(J0m+h)∑αSα] 마지막 줄에서는 a=β2J2q, z=√Nm, 그리고 x=∑αSα인 허바드-스트라토노비치 변환을 사용했다. 대각합은 스핀 변수에 걸리는 것이므로 적분식 안쪽으로 밀어넣고 ˜z≡βJ√qz로 정의하자. Tr′eL=√β2J2q2π∫∞−∞dz exp(−β2J2qz22)Tr′exp{[β2J2qz+β(J0m+h)]∑αSα}exp(−n2β2J2q)=1√2π∫∞−∞d˜zexp(−˜z22)Tr′exp{[βJ√q˜z+β(J0m+h)]∑αSα}exp(−n2β2J2q)=∫D˜z [2cosh(βJ√q˜z+βJ0m+βh)]nexp(−n2β2J2q) 이 과정에서 1√2π∫∞−∞d˜zexp(−˜z22)…≡∫D˜z… 으로 줄여서 적었다 (참고로 ∫D˜z=1). 그리고 cosh 내부도 간단히 적기 위해 ˜H(˜z)≡J√q˜z+J0m+h을 도입한 다음 양변에 자연로그를 취하면, lnTr′eL=ln∫D˜zexp{nln[2coshβ˜H(˜z)]−n2β2J2q}≈ln∫D˜z{1+nln[2coshβ˜H(˜z)]−n2β2J2q}≈ln{1+n∫D˜zln[2coshβ˜H(˜z)]−n2β2J2q}⟶n→0 n{∫D˜zln[2coshβ˜H(˜z)]−12β2J2q}. 그러므로 limn→0(−β[f])=β2J24q2−βJ02m2+∫D˜zln[2coshβ˜H(˜z)]−12β2J2q+β2J24=β2J24(q2−2q+1)−12βJ0m2+∫D˜zln[2coshβ˜H(˜z)]=β2J24(1−q)2−βJ02m2+∫D˜zln[2coshβ˜H(˜z)] 이다.
자기일관된 해
자유에너지 범함수를 최소로 하기 위해 미분을 취하면 자기일관성(self-consistency)을 위한 방정식을 얻게 된다. 먼저 m에 대해: 0=∂∂m{−limn→0β[f]}=−βJ0m+∂∂m∫D˜zln[2coshβ˜H(˜z)]=−βJ0m+βJ0∫D˜ztanhβ˜H(˜z) ∴ 다음으로 q에 대해: \begin{align} 0 =& \frac{\partial}{\partial q} \left\{ -\lim_{n \rightarrow 0} \beta \left[ f \right] \right\} = \frac{\beta^2 J^2}{2}\left(q-1\right) + \beta J \int D\tilde{z} \tanh \beta \tilde{H}\left(\tilde{z}\right) \frac{\tilde{z}}{2\sqrt{q}} \\ =& \frac{\beta^2 J^2}{2}\left(q-1\right) + \frac{\beta J}{2\sqrt{q}} \int D\tilde{z} \ \tilde{z} \tanh \beta\tilde{H}\left(\tilde{z}\right) \end{align} 그런데 여기에서 마지막의 항을 부분적분하면 더 간단히 적을 수 있다: \begin{align} \int D\tilde{z} \ \tilde{z} \tanh \beta\tilde{H}\left(\tilde{z}\right) =& \frac{1}{\sqrt{2\pi}} \int d\tilde{z} \exp \left( -\frac{\tilde{z}^2}{2} \right) \tilde{z} \tanh \left(\beta J \sqrt{q} \tilde{z}\right) \\ =& - \frac{1}{\sqrt{2\pi}} \left[ \exp \left( -\frac{\tilde{z}^2}{2} \right) \tanh \left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} \right) \right]_{-\infty}^{\infty} + \frac{1}{\sqrt{2\pi}} \int d\tilde{z} \exp \left( -\frac{\tilde{z}^2}{2} \right) \beta J \sqrt{q} \ \text{sech}^2 \left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} \right) \\ =& \int D\tilde{z} \ \beta J \sqrt{q} \ \text{sech}^2 \left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} \right) \end{align} 이를 위의 식에 대입하면 \begin{equation} \frac{\beta^2 J^2}{2} \left(q-1\right) + \frac{\beta^2 J^2}{2} \int D\tilde{z} \ \text{sech}^2 \tilde{H} \left( \tilde{z} \right)=0 \end{equation} 이고 이 식을 정리하면 \begin{equation} q = 1 - \int D\tilde{z} \ \text{sech}^2 \tilde{H} \left( \tilde{z} \right) = \int D \tilde{z} \tanh^2 \beta \tilde{H} \left( \tilde{z} \right). \end{equation}
위상도표
외부 자기장이 h=0이고 J_{ij}의 평균이 J_0=0인 상황을 고려하자. 그러면 \begin{equation} \tilde{H} \left( \tilde{z} \right) = J \sqrt{q} \tilde{z} \end{equation} 이 홀함수이기 때문에 m = \int D\tilde{z} \ \tanh \beta J \sqrt{q} \tilde{z} = 0이다. 이 결과를 자유에너지에 다시 대입하고 \cosh와 \ln을 급수전개하면: \begin{align} -\beta \left[ f \right] =& \frac{1}{4} \beta^2 J^2 \left( 1-q \right)^2 + \int D\tilde{z} \ \ln\left[ 2\cosh \left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} \right) \right] \\ \approx& \frac{1}{4} \beta^2 J^2 \left( 1-q \right)^2 + \ln 2 + \int D\tilde{z} \ln \left[ 1 + \frac{1}{2}\beta^2 J^2 q \tilde{z}^2 + \frac{1}{24}\beta^4 J^4 q^2 \tilde{z}^4 \right] \qquad \left( q \ll 1 \right) \\ \approx& \frac{1}{4} \beta^2 J^2 \left( 1-q \right)^2 + \ln 2 + \int D\tilde{z} \left( \frac{1}{2}\beta^2 J^2 q \tilde{z}^2 + \frac{1}{24}\beta^4 J^4 q^2 \tilde{z}^4 - \frac{1}{8}\beta^4 J^4 q^2 \tilde{z}^4 \right) \\ =& \frac{1}{4} \beta^2 J^2 + \ln 2 + \frac{1}{2}\beta^2 J^2 q - \frac{1}{4} \beta^4 J^4 q^2 \\ =& \frac{1}{4} \beta^2 J^2 + \ln 2 + \frac{1}{4}\beta^2 J^2 \left( 1 - \beta^2 J^2 \right)q^2. \end{align} 따라서 \begin{equation} \beta\left[ f \right] \cong -\frac{1}{4} \beta^2 J^2 - \ln 2 -\frac{1}{4}\beta^2 J^2 \left( 1 - \beta^2 J^2 \right)q^2 \end{equation} 이므로, 스핀유리 상전이는 T = T_f \equiv J/k_B에서 일어난다. 문제는 온도 T가 T_f보다 높아질 때 q^2 앞의 계수가 음수가 되므로 마치 온도가 높아질 때에 스핀유리 상이 나타나는 듯이 보인다는 점이다. 이는 n\to 0을 취하는 이 방법의 문제점으로, 위에서 '자유에너지 범함수'의 부분을 보면 n<1일 때 q^2 앞의 계수가 부호를 바꾸는 것을 볼 수 있다.
이제 J_0 > 0이면 m이 0이 아닌 값을 취할 수 있게 된다. 위에 적었던 방정식을 전개해서 q와 m의 가장 낮은 차수 항만을 남기면 \tanh^2 x \approx x^2이므로 \begin{align} q =& \int D\tilde{z} \ \tanh^2 \left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} + \beta J_0 m \right) \\ \approx& \int D\tilde{z} \left( \beta^2 J^2 q \tilde{z}^2 + 2\beta^2 J J_0 \sqrt{q} m\tilde{z} + \beta^2 J_0^2 m^2 \right) \\ =& \beta^2 J_0^2 m^2 + \beta^2 J^2 q. \end{align} 위의 식은 만일 0<m \ll 1이라면 q \sim \mathcal{O}(m^2)일 것임을 의미한다. 이제 m에 대한 방정식을 보면, \begin{align} m =& \int D\tilde{z} \ \tanh \left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} + \beta J_0 m \right) \\ \approx& \int D\tilde{z} \left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} + \beta J_0 m \right) \end{align} 인데 \sqrt{q} \sim \mathcal{O}(m)에 비례하는 부분은 적분에 의해 사라지고 적분 밖으로 빠져나오는 q 의존성은 \mathcal{O}(m)에 비해 작을 것이다. 따라서 m \approx \beta J_0 m에서 상전이가 일어난다고 보아도 되며 이는 강자성 임계점이 T_c = J_0/k_B임을 뜻한다.
스핀유리와 강자성 사이의 경계는 앞의 식들을 수치적으로 풂으로써 찾을 수 있다. 아래 두 그림에서 가로축은 J_0/J, 세로축은 k_B T/J를 나타낸다. 첫 번째 그림은 q, 두 번째 그림은 m의 값을 나타내며, 밝을수록 1에 가깝다. 스핀유리상은 왼쪽 아래(q>0, m=0)이며 강자성상은 오른쪽 아래(q>0, m>0), 상자성상은 윗부분(q=m=0)이다. 스핀유리상이 J_0>J인 영역까지도 조금 침범하고 있음을 볼 수 있다. 그러나 사실 이 영역은 복제대칭성 깨짐을 도입하면 사라진다.
음의 엔트로피 문제
T \rightarrow 0에서 q = 1 - aT처럼 쓸 수 있다고 가정하자. \begin{align} q =& 1 - \int D\tilde{z} \ \text{sech}^2 \beta J \sqrt{q} \tilde{z} \approx 1 - \int D\tilde{z} \ \text{sech}^2 \beta J \tilde{z} = 1 - \frac{1}{\beta J} \int D\tilde{z} \ \frac{d}{d\tilde{z}} \tanh \beta J \tilde{z} \\ \underset{\beta \rightarrow \infty}{\longrightarrow} & 1 - \frac{1}{\beta J} \int D\tilde{z} \ 2\delta\left( \tilde{z} \right) = 1 - \frac{1}{\beta J} \frac{1}{\sqrt{2\pi}} 2 = 1 - \sqrt{\frac{2}{\pi}} \cdot \frac{k_B}{J} \cdot T \end{align} 이므로 앞의 가정과 일치하려면 a = k_B\sqrt{2/\pi}/J임을 알 수 있다.
J_0 = 0인 경우 자유에너지 표현식에 위 결과를 대입해보자: \begin{align} -\beta \left[ f \right] =& \frac{1}{4} \beta^2 J^2 \left( 1-q \right)^2 + \int D\tilde{z} \ \ln\left[ 2\cosh \left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} \right) \right] \\ \approx& \frac{1}{4}\beta^2 J^2 \frac{2}{\pi} \frac{1}{\beta^2 J^2} + 2 \int_0^{\infty} D\tilde{z} \ \ln\left[ \exp\left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} \right) + \exp\left( - \beta J \sqrt{q} \tilde{z} \right) \right] \\ =& \frac{1}{2\pi} + 2\int_0^{\infty} D\tilde{z} \ \ln \left\{ \exp \left( \beta J \sqrt{q} \tilde{z} \right) \left[ 1 + \exp \left( -2\beta J \sqrt{q} \tilde{z} \right) \right] \right\} \\ =& \frac{1}{2\pi} + 2\int_0^{\infty} D\tilde{z} \ \left[ \beta J \sqrt{q} \tilde{z} + \ln \left( 1 + e^{-2\beta J \sqrt{q} \tilde{z}} \right) \right] \\ \approx& \frac{1}{2\pi} + \sqrt{\frac{2}{\pi}}\beta J \sqrt{q} + 2 \int_0^{\infty} D\tilde{z} \ e^{-2\beta J \sqrt{q} \tilde{z}} \end{align} 뒤의 적분항은 \beta \gg 1 인 경우 무시할 수 있으므로 \begin{align} \therefore \ -\beta \left[ f \right] \approx& \frac{1}{2\pi} + \sqrt{\frac{2}{\pi}}\beta J \left( 1 - \frac{1}{2}\sqrt{\frac{2}{\pi}}\frac{1}{\beta J} \right) \\ =& \frac{1}{2\pi} + \sqrt{\frac{2}{\pi}}\beta J - \frac{1}{2} \cdot \frac{2}{\pi} = -\frac{1}{2\pi} + \sqrt{\frac{2}{\pi}}\beta J \end{align} 양변에 \beta를 곱하면 \begin{equation} \left[ f \right] \approx \frac{k_B T}{2\pi} - \sqrt{\frac{2}{\pi}}J \end{equation} 인데, 이를 E-TS라는 자유에너지 표현식과 비교하면 바닥상태의 에너지가 -\sqrt{2/\pi}J이며 그때 엔트로피가 -k_B/(2\pi)임을 유추할 수 있다. 엔트로피가 음수라고 하는 이 이상한 거동은 파리시(G. Parisi)가 복제 대칭성 깨짐(replica symmetry breaking)을 도입함으로써 해결했다.